Nació en la Ciudad de Guatemala el 29 de julio de 1797, como hijo de Pedro José Valenzuela y María Gertrudis de Jáuregui y Arellano. Sus abuelos paternos eran Ignacio Moy y Ana Dorotea Valenzuela. Pedro José tuvo varios hermanos: Francisco Javier (n.23-12-1795), Gertrudis (n.9-8-1799 d.5-5-1868), Dorotea (n.5-2-1801 d.17-9-1867), Antonia (n.30-1-1803 d.21-3-1874), Bernardo (n.5-7-1808) y Josefa (n.9-5-1805 d.3-8-1874).
Su hermano mayor, Francisco Javier se casó con Dolores de Batres y Martínez del Sobral y fue padre de Francisco Javier (n.3-2-1842 d.20-6-1900) y Trinidad Valenzuela González de Batres, y fue abuelo por parte de su hijo de Juan José Eugenio, Mercedes, Dolores, Javier y Enrique Valenzuela Micheo.
Pedro José contrajo matrimonio con Rafaela Dorantes.
Fue Presidente de Guatemala, de forma interina, desde el 2 de febrero de 1838 hasta el 22 de julio del mismo año, sustituyendo a Mariano Gálvez y entregando más tarde el poder a Mariano Rivera Paaz.
También fue Vicejefe del Estado de Guatemala y miembro del Consejo de Estado.
Fue un férreo defensor de los derechos y soberanía de su país ante los tratados propuestos por Inglaterra.
Falleció el 19 de abril de 1865 en la Ciudad de Guatemala.
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